B equilibrio líquido-gas
composición Líquido L
composición del gas V
(Gp:) C
C solo gas
(Gp:) Línea de vaporización
(Gp:) Línea de condensación
(Gp:) El vapor se enriquece en
el componente más volátil
Es posible representar a P constante , el diagrama de fases temperatura frente a composición
Estos diagramas muy útiles para observar la separación de dos líquidos que formen una disolución ideal
(Gp:) La línea de vaporización no es una recta
La curvatura de la línea de condensación
está invertida respecto al diagrama de fase
isotérmico, si P2* > P1*, TV2* < TV1*
(Gp:) C
Destilación
Relaciones presión-composición y temperatura-composición en
disoluciones no ideales
En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales, solo en el caso en que la fracción molar del disolvente tienda a uno, disolución diluida ideal, su comportamiento se puede asemejar al de una disolución ideal.
En el caso de disoluciones no ideales el potencial químico es:
Actividad=concentración efectiva
a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar
a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla
a = 1 en el caso de sólidos o líquidos puros, ya que por definición µi=µi0
a = ?i en el caso de disoluciones ideales
a = ?i ?i en el caso de disoluciones reales;
el coeficiente de actividad, ?i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.
Valores de la actividad
Desviaciones de la ley de Raoult
Desviaciones positivas
Desviaciones negativas
Interacciones intermoleculares < que
interacciones en el líquido puro
Interacciones intermoleculares > que
Interacciones en líquido puro
Mezcla cloroformo-acetona
Los diagramas líquido-gas de las disoluciones no ideales son mucho
más complejos. Encontrándose mínimos o máximos. Azeótropos
(Gp:) No se pueden separar
Equilibrio de fases sólido-líquido en sistemas de dos componentes
Llamaremos disolvente al componente más abundante (B) y soluto al menos abundante (A)
Cuando enfriamos una disolución a P=cte se produce la solidificación
A + B (líquido)
B (sólido)
A + B (líquido)
Punto de solidificación de la disolución
(Gp:) A (sólido) + disolución sobresaturada
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS
MULTICOMPONENTES
3
?Bliquido = ?Bsolido
(Gp:) eutéctico
Ts única
El tratamiento en ambos casos es el mismo.
Tomemos el ejemplo A+B (líquido)
A (sólido)
Esta ecuación expresa como varia el límite de solubilidad de un soluto
o el punto de fusión de la disolución en función de la composición.
Solubilidad de A es la misma e
independiente del disolvente
Si la disolución es ideal
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